Den originale forsanger Layne Staley blev født Layne Rutherford Staley den 22. august 1967 i Kirkland, Washington. Hans forældre blev skilt, da han var syv, og han voksede op med sin mor. Han begyndte at bruge stoffer i en tidlig alder, og da han gik i gymnasiet, var han afhængig af heroin. På trods af sit stofbrug var han en talentfuld musiker og begyndte at spille i bands i Seattle-området.
I 1987 mødte Staley guitaristen Jerry Cantrell, som også kæmpede med stofmisbrug. De to af dem dannede Alice in Chains, og bandet fik hurtigt en tilhængerskare i Seattle-musikscenen. Deres debutalbum, "Facelift", blev udgivet i 1990 og var en kommerciel succes. Bandets andet album, "Dirt", blev udgivet i 1992 og var endnu mere succesfuld og nåede nummer et på Billboard-hitlisterne.
Staleys stofmisbrug fortsatte med at komme ud af kontrol, og han begyndte at gå glip af koncerter og indspilningssessioner. I 1996 blev han indlagt efter en overdosis af stoffer, og bandet blev tvunget til at aflyse deres turné. I april 2002 blev Staley fundet død i sin lejlighed i Seattle af en overdosis af heroin og kokain. Han var kun 34 år gammel.
Staley var en talentfuld musiker og sangskriver, og hans død var et stort tab for musikverdenen. Han betragtes som en af de største vokalister i sin generation, og hans indflydelse kan høres i mange andre bands arbejde.