Han blev født i Chatom, Alabama, i nærheden af Mobile, og opvokset af sin store tante i Moss Point, Mississippi. Han begyndte at spille guitar i en tidlig alder og blev påvirket af T-Bone Walker, B.B. King og andre bluesmusikere.
Blakely flyttede til Pascagoula, Mississippi, i begyndelsen af 1960'erne og begyndte at optræde med lokale bands. Han dannede senere sit eget band, Montreville Blakely Blues Band, og begyndte at turnere i USA og Europa.
Blakelys musik er præget af hans sjælfulde vokal og hans indviklede guitararbejde. Han har udgivet flere albums, herunder "Gulf Coast Blues" (1996), "Blues at the End of the Line" (2000) og "Live in Europe" (2004).
Blakely har vundet flere priser for sin musik, herunder W.C. Handy Award for bedste traditionelle bluesalbum i 2001 og Living Blues Award for bedste traditionelle bluesalbum i 2010.
Han blev optaget i Mississippi Blues Hall of Fame i 2013.
Blakely fortsatte med at optræde og turnere indtil sin død i 2022. Han var 82 år gammel.